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Etude des propriétés catalytiques des matériaux argileux hybrides pour la dégradation d’un polluant organique
(2022-05-09) TLEMSANI Rabha Salima; Encadreur: TALEB Safia; Co-Encadreur: PIRAULT-ROY Laurence
Résumé (en Français) :
Le Diuron : 3‐(3,4‐dichlorophényl)‐1,1‐diméthylurée est un herbicide dérivé de l'urée. Il est classé comme cancérogène probable pour la santé humaine par L'Agence de Protection de l’Environnement des États-Unis (EPA). A cet effet, ce travail de recherche est axé sur les performances adsorbantes d’une part et catalytiques d’autre part, d'une Montmorillonite locale (Mont-Na), pour l’élimination du Diuron en solutions aqueuses.
Les matériaux ont été caractérisés avant et après le traitement, en utilisant la diffraction des rayons X (DRX), la spectroscopie infrarouge à transformée de Fourier (FTIR), la surface spécifique (SBET), la microscopie électronique à balayage (MEB), l'analyse élémentaire et l'analyse thermique (ATD/ATG). La charge de surface a été déterminée en mesurant le point de zéro charge (pHpzc).
Les expériences d'adsorption sont réalisées sur Mont-Na à 45 °C, puis sur Mont-Na à pH = 11, et enfin sur une Montmorillonite à piliers d’oxydes d’Aluminium (PILC-Al). Avec 1 g de Mont-Na ajouté à 50 mL de Diuron (20 mg/L), l'équilibre est atteint au bout de 5 heures, et la capacité d'adsorption est entre 0.74 mg/g à 45 °C et 0.91 mg/g à pH = 11. Sur 0.01 g de PILC-Al à 25 ° C, elle est de 100 mg/g à pH= 6.3. La modélisation cinétique montre que le pseudo-premier ordre décrit au mieux les données expérimentales de l'adsorption de Diuron sur Mont-Na et PILC-Al et les données d'équilibre ont été modélisées parfaitement en appliquant le modèle d'Elovich. Les grandeurs thermodynamiques indiquent que le processus d’adsorption sur Mont-Na et PILC-Al est spontané (ΔG <0) et endothermique (ΔH = 31.80 kJ.mol-1, ΔH = 25.53 kJ.mol-1, respectivement).
Ensuite, les conditions optimales pour la dégradation catalytique du Diuron dans une solution aqueuse avec H2O2 en utilisant (Mont-Na) et PILC-Al comme catalyseurs ont été déterminées. La concentration initiale de Diuron utilisée est 20 mg/L, Diuron/H2O2 (rapport molaire 1:1). Les tests avec H2O2 sans l’ajout de Mont-Na ou PILC-Al ont donné un taux de conversion de 32 % après 8 h. Cependant, un mélange de 1 g de Mont-Na et de H2O2 a augmenté le taux de conversion à 91 % après 180 min. La disparition totale du Diuron a été mise en évidence par l'utilisation de la chromatographie liquide à haute performance couplé à un détecteur UV-vis (HPLC/UV-vis). Le seul sous-produit obtenu en faible quantité est: le 3,4-dichloroaniline (DCA). Le pH basique (pH = 9, pH = 11) donne 72.5 % de dégradation sur 1 g de Mont-Na après 150 min, et 65 % après 90 min avec 0.01 g de PILC-Al. D'autre part, l'augmentation de la température diminue la vitesse de dégradation du Diuron.
En conclusion, dans les conditions opératoires utilisées, la Montmorillonite sodique locale et l'argile pontée, se sont avérées d’excellents matériaux pour l'adsorption et la dégradation catalytique hétérogène du Diuron en solutions aqueuses. Ils pourraient être très prometteurs pour l’épuration des eaux usées.
Mots-clés : Eaux usées, Pesticide, Diuron, Adsorption, Oxydation Catalytique, Argile Sodée, Argile à Piliers d'Aluminium, Peroxyde d'hydrogène
Abstract (en Anglais) :
The phenylurea herbicide Diuron: 3‐(3,4‐dichlorophényl)‐1,1‐diméthylurée is categorized as a probable human carcinogen by the United States Environmental Protection Agency (EPA). This research is focused on the adsorbent and the catalytic performances of a local Montmorillonite (Mont-Na), for the elimination of Diuron in aqueous solutions.
The materials were characterized before and after processing using X-ray diffraction (XRD), Fourier transform infrared (FTIR) spectroscopy, specific surface area (SBET), scanning electron microscopy (SEM), elemental analysis, and thermal analysis (TGA/DTA). The surface charge was determined by measuring the point of zero charge.
The adsorption experiments are carried out on Mont-Na at 45 °C, then on Mont-Na at pH = 11, and finally on pillared clay (PILC-Al). With 1 g of Mont-Na added to 50 mL of Diuron (20 mg / L), the equilibrium is reached after 5 hours and the adsorption capacity is between 0.74 mg/g at 45 °C and 0.91 mg/g at pH = 11. On 0.01 g of PILC-Al at 25 °C, it is 100 mg / g at pH = 6.3. The kinetic modeling shows that the pseudo-first order describes the experimental data of the Diuron adsorption on Mont-Na and PILC-Al and the equilibrium data were modeled perfectly by applying the Elovich model. The thermodynamic quantities indicate that the adsorption process on Mont-Na and PILC-Al is spontaneous (ΔG <0) and endothermic (ΔH = 31.80 kJ.mol-1, ΔH = 25.53 kJ.mol-1, respectively).
Next, the optimal conditions for the catalytic degradation of Diuron in an aqueous solution with H2O2 using (Mont-Na) and PILC-Al as the catalysts were determined. The initial concentration of Diuron used was 20 mg/L, Diuron/H2O2 (1:1 molar ratio). Tests with H2O2 without Mont-Na or PILC-Al provided a 32 % conversion rate after 8 h. However, a mixture of 1 g Mont-Na and H2O2 increased the conversion rate to 91 % after 180 min. The total Diuron disappearance was demonstrated through the use of high-performance liquid chromatography using a UV-vis detector (HPLC/UV-vis). The only by-product obtained in small quantities is: 3,4-dichloroaniline (DCA). The basic pH = 9 and pH = 11 gives a 72.5 % of degradation onto 1 g of Mont-Na after 150 min in the experiment, and 65 % after 90 min with 0.01 g of PILC-Al. On the other hand, the increase in temperature decreased the degradation rate of Diuron.
In conclusion, under the operating conditions used, local sodium Montmorillonite and pillared clay proved to be excellent materials for the adsorption and heterogeneous catalytic degradation of Diuron in aqueous solutions. They could be very promising for sewage treatment.
Keywords: Wastewater, Pesticide, Diuron, Adsorption, Catalytic Oxidation, Sodium Clay, Al-pillared Clay, Hydrogen peroxide
Item
Isolement et caractérisation des souches levuriennes productrices d’amylase à partir de sol saharien Algérien et cultivée sur un milieu à base de lactosérum
(2018-10-31) TOUMI Salima; Encadreur: ABBOUNI Bouziane
Résumé (Français et/ou Anglais) :
Résumé
Les enzymes produites par les microorganismes présentent une importance particulière dans l’industrie biotechnologique, les industries nécessitent des souches productrices des enzymes thermostables capables de résister au processus industriel. Les amylases, enzymes classées selon la nomenclature internationale EC 3.2.1.1, largement utilisées dans diverses industries (panification, biscuiterie, amidonnerie…etc).
L’objectif de ce travail est l’isolement et caractérisation de souches levuriennes productrices des amylases, l’étude de la cinétique enzymatique, l’optimisation des paramètres physicochimiques impliqués dans la production des amylases, les sources de carbones, les sources d’azotes, les sources d’ions, EDTA, SDS, pH, la température et la thermostabilité.
L’isolement des levures productrices de l’amylase est effectué à partir d’échantillons prélevés du sol saharien de Sud Ouest et Sud Est Algérien (Béchar et Ouargla) par l’utilisation d’un milieu de culture contenant de l’amidon comme seule source de carbone (Amylase Activity Medium).
Le criblage primaire des souches levuriennes productrices de l’amylase est mis en évidence par inondation de la surface de la gélose du milieu de culture utilisé, contenant des colonies pures, avec une solution de lugol. Les colonies isolées, sélectionnées productrices de l’amylase par la mesure de la zone d’hydrolyse formée sur la surface du milieu de culture contenant l’amidon comme seule source de carbone sont soumises à une éventuelle identification. Par ailleurs, l’étude du suivi de la cinétique enzymatique et l’optimisation des paramètres physicochimiques impliqués dans la production de l’amylase sont réalisées par l’utilisation de la méthode DNS.
Les résultats obtenus ont montré que parmi les 11 souches isolées, productrices d’amylase, une souche levurienne LB3 se manifeste hautement productrice de l’amylase.
L’étude des caractères morphologiques, physiologiques et biochimiques semble indiquer que la souche levurienne LB3, appartient au genre Schwanniomyces.
Par ailleurs, l’étude du suivi de la cinétique enzymatique et l’optimisation des différents paramètres impliqués dans la production de l’amylase chez la souche isolée, sélectionnée productrice de l’amylase, cultivée sur un milieu de culture à base de lactosérum à 100% déprotéiné et supplémenté par l’amidon à 1% a révélé une importante source de production de cette enzyme, qui pourrait être exploitée dans le domaine industriel.
Abstract
Amylases enzymes present an important biosources in biotechnological industry. Industries require thermostable enzyme producing strains capable of withstanding the industrial process. Amylases, enzymes classified according to the international nomenclature EC 3.2.1.1, widely used in various industries (bread making, biscuits, starch industry ...).
The aim of this study is the isolation and characterization of yeast strains producing amylases, the study of enzymatic kinetics, and the optimization of physicochemical parameters involved in the production of amylases, carbon sources, nitrogen sources, ion sources, EDTA, SDS, pH, temperature and thermostability.
The amylase producing yeasts are isolated from samples taken from the Saharan soil of South West and South East Algeria (Bechar and Ouargla) by the use of a culture medium containing starch as only carbon source (Amylase Activity Medium).
The primary screening of yeast strains producing amylase is evidenced by flooding the agar surface of the culture medium containing pure colonies, with a solution of lugol.
Isolated, selected colonies producing amylase by measuring the hydrolysis zone formed on the surface of the starch containing culture medium as the only source of carbon are subject to possible identification.
Moreover, the study of enzymatic kinetics and the optimization of the physicochemical parameters involved in the production of amylase are carried out by the use of the DNS method.
The results obtained showed that among the 11 isolated strains producing amylase, a yeast strain LB3 is highly productive of amylase.
The study of morphological, physiological and biochemical characters suggests that the yeast strain LB3 belongs to the genus Schwanniomyces.
Furthermore, the study of enzymatic kinetics and optimization of the various parameters involved in the production of amylase in the isolated and selected strain, producer of amylase, grown on a cheese whey based culture medium, 100% deproteinized and supplemented with 1% starch has revealed an important source of production of this enzyme, which could be exploited in the industrial field.
Item
Fabrication et caractérisation de couches minces d’oxydes transparents conducteurs SnO2 et ZnSnO3
(2020-11-19) YAHI Ahmed Hichem; Encadreur: BOUZIDI Attouya; Co-Encadreur: DESFEUX Rachel
Résumé (en Français) :
Les oxydes transparents conducteurs (TCO) ont la particularité de combiner une haute transparence optique et une bonne conductivité électrique, ces deux propriétés importantes confèrent aux TCO un large domaine d’application et sont particulièrement requises pour leur utilisation dans les cellules solaires photovoltaïques comme couche fenêtre. Cette thèse a pour objectif la préparation et la caractérisation de couches minces de deux types de TCO du système Sn-Zn-O à savoir l’oxyde d’étain SnO2 et le matériau ternaire ZnSnO3 par la méthode spray pyrolyse, qui est une technique chimique simple et non onéreuse. Dans la première partie de ce travail, deux séries d’échantillons ont été élaborées en variant la molarité et le temps de dépôt et en fixant les autres paramètres tels que : la nature du précurseur, du dissolvant et la température du substrat, l’objectif étant d’optimiser ces deux conditions de dépôt. Les résultats obtenus des différentes caractérisations (DRX, AFM, UV-Visible-PIR et par Effet-Hall), montrent que les couches minces SnO2 de type n élaborées à 350 °C avec une concentration 0,1 mol/l d’une solution (SnCl2.2H2O) et pendant un temps de dépôt de 10 minutes présentent les meilleures propriétés optoélectroniques. Les couches minces ZnSnO3 ont été obtenues par la même technique à une température de substrat de 350 °C. Un recuit thermique à 400 °C pendant une heure a amélioré relativement la qualité cristalline et les propriétés optiques des couches déposées, l’augmentation du temps de recuit a causé la dégradation des propriétés de cette phase qui ne présente pas un bon caractère conducteur.
Les mots clés :
TCO, SnO2, ZnSnO3
Abstract (en Anglais) :
Transparent conductive oxides (TCO) have the particularity of combining high optical transparency and good electrical conductivity, these two important properties give TCO a wide field of application, particularly required for their use in photovoltaic solar cells as a window layer. The aims of this thesis is to prepare and characterize thin layers of two types of TCO in the Sn-Zn-O system, namely tin oxide SnO2 and the ternary material ZnSnO3 by the spray pyrolysis method, which is a simple and inexpensive chemical technique. In the first part of this work, two series of samples were developed by varying the molarity and the deposition time and by fixing the other parameters such as: the nature of the precursor, of the solvent and the temperature of the substrate, the objective being to optimize these two deposit conditions. Les résultats obtenus des différentes caractérisations (DRX, AFM, UV-Visible-PIR et par Effet-Hall), montrent que les couches minces SnO2 de type n élaborées à 350 °C avec une concentration 0,1 mol/l d’une solution (SnCl2.2H2O) et pendant un temps de dépôt de 10 minutes présentent les meilleures propriétés optoélectroniques. The ZnSnO3 thin layers were obtained by the same technique at a substrate temperature of 350 ° C. Thermal annealing at 400 ° C for one hour relatively improved the crystalline quality and the optical properties of the deposited layers, the increase in annealing time caused the degradation of the properties of this phase which does not have a good conductive character.
Keywords :
TCO, SnO2, ZnSnO3
Item
Étude ab-initio de la structure électronique et magnétique des composés à base d’azote
(2016-11-10) BOUROUROU Yahia; Encadreur: BOUHAFS Bachir
Résumé (Français et/ou Anglais) :
In the framework of density functional theory (DFT), spin-polarization and pressure effects on the structural, magnetic and electronic properties of the 3d transition-metal mono- and semi-borides TM-B and TM2B (TM=Mn, Fe, Co), respectively, have been studied using the full-potential Linearized augmented plane-wave method (FP-LAPW) with both local density approximation (LDA) and generalized gradient approximation (GGA). We have studied also the structural, magnetic and electronic properties of the transition metal mono-nitrides TMN (TM=Mn, Fe, and Co). We have showed the effects of electron correlation on the structural, magnetic and electronic properties for both RS-FeN and ZB-FeN phases using GGA +U. The calculated lattice constants, bulk modulus, pressure derivative and magnetic moment for all the compounds studied were found to be in very good agreement with other works. It has been found that the spin polarization and pressure have a significant impact on the cell volume, bulk modulus and magnetic moment for MnB, FeB, Fe2B and Co2B ferromagnetic compounds. Finally, we remarked that the electron correlation plays crucially important role in determining the structural and magnetic stability and different properties for FeN compound.
Item
Etude ab-initio des propriétés structurales électroniques et magnétiques du composé FeO
(2020-09-06) YAHI Nadia; Encadreur: AMERI Mohammed
Résumé (en Français) :
La stabilité magnétique et les propriétés électroniques du composé FeO sont étudiées à
l’aide de la méthode des ondes planes augmentées linéarisées (FP-LAPW) en utilisant les
approximations du gradient généralisé (GGA) et GGA + U. Nous localisons l'état
fondamental comme étant de structure rhomboédrique déformé (rB1) avec compression le
long de la direction [111]. Les valeurs de la bande interdite et des moments magnétiques
obtenues avec cette méthode des premiers principes sans paramètres sont en bon accord avec
les données expérimentales. Enfin, nous concluons que le traitement de l'approche des
électrons corrélés (GGA + U) avec l'inclusion du couplage spin-orbite (SOC) est important
pour la description correcte de ce composé.
Les mots clés : TMO (Transition Metal Monoxides), FeO, haute pression, DFT
Abstract (en Anglais) :
The magnetic stability and electronic properties of the FeO compound are investigated
using the framework of an all-electron full-potential linearized augmented-plane wave (FPLAPW)
method within the generalized gradient (GGA) and GGA+U approximations. We
locate the ground state to be of rhombohedrally distorted B1 structure with compression along
[111] direction. The values for the band gap and magnetic moments obtained with this
parameter-free first principles method are in good agreement with experimental data. Finally,
we conclude that the treatment of the correlated electrons (GGA+U) approach with the
inclusion of spin-orbit-coupling (SOC) is important for the correct description of this compound.
Keywords : TMOs (Transition Metal Monoxides), FeO, high pressure, DFT
