- [ VRPG-Doc-Sc] Chimie --- كيمياء

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    Cinétique et modélisation de la capture du dioxyde de carbone et adsorption de métaux lourds et de colorants par la vaser chorfa
    (2015-02-16) OUADJENIA Fatima; Encadreur: YAHIAOUI Ahmed
    Résumé (Français et/ou Anglais) : RESUME Ce travail a pour objectif d’étudier le potentiel d’utilisation de matériaux naturels pour le traitement des eaux usées chargés en polluants métalliques et organiques. La vase, issue de barrage de Chorfa (Sig, Mascara), est utilisée comme adsorbant afin de récupérer les métaux lourds (le cadmium, le cuivre et le chrome) et les colorants (vert de malachite et rouge de méthyle) en phase aqueuse. À titre de comparaison avec la vase, nous avons testé l’argile de Zahana pour éliminer le rouge de méthyle. La vase est composée principalement de la silice, de la chaux et de l’alumine sous forme d’illite, de calcite et de quartz. Sa surface spécifique déterminée est de 65,57 m2/g et le point de zéro de charge (PZC) est égal à 7,83. La capacité d’adsorption du chrome et du cuivre est très importante : 95% et 94%, tandis que la valeur estimée au cadmium est moyennement faible 55%.Les données expérimentales montrent que le modèle Langmuir-Freundlich simule mieux les isothermes d’adsorption de ces métaux par la vase. Ce processus d'adsorption est de nature physique, selon la valeur d’énergie d’adsorption calculée par l’équation de D-R. La cinétique d’adsorption de cadmium par la vase suit la loi cinétique de second ordre contrôlé par une diffusion intra particulaire. L'étude thermodynamique pour le cadmium a montré que le processus de rétention est spontané et endothermique. Les résultats d’adsorption du vert de malachite par la vase brute et celle traitée à 600, 800 et 1000°C, ont montré que la vase brute présente la meilleure capacité de rétention de colorant par rapport aux autres adsorbants, elle est égale à 19,49 mg/g. Le modèle de Freundlich a mieux décrit les isothermes d’adsorption que d’autres modèles étudiés. L’étude cinétique d’adsorption du VM par la vase, obéit à la loi de vitesse de réaction du pseudo-second ordre et suit également la diffusion d'intra particulaire. L’étude thermodynamique a révélé que ce processus est de type physique, endothermique et spontané. La vase est appliquée également en phase gazeuse dans le but de capter le dioxyde de carbone à pression atmosphérique et à température ambiante.Les résultats de cette étude ont révélés que la quantité de gaz retenu par la vase brute est appréciable, elle est de l’ordre de 2,68 cm3/g. Différentes théories ont été utilisées pour l'estimation des paramètres de sorption, notamment les équations de Langmuir, Freundlich, Hill de Boer et Sips. D’après les résultats obtenus, les données expérimentales sont bien représentées par le modèle de Freundlich etSips. L’énergie caractéristique E déterminée par l’équation de D-R, est égale à 20,9 kJ/mol, cette valeur indique que l’adsorption est de type physique. Les résultats cinétiques ont mis en évidence que la diffusion du gaz dans la vase était un processus assez lent, selon le coefficient de diffusion estimé à 10–12 m2 s–1est relativement bas. L’étude thermodynamique a révélé que la récupération de CO2 par la vase est un processus spontané. ABSTRACT This work aims to investigate the potential use of natural materials for the treatment of wastewater loaded with metal and organic pollutants. The silt was obtained from Chorfa dam (Sig, Mascara), is used as an adsorbent to recover the heavy metals (cadmium, chromium and copper) and the dye (Malachite green and methyl red) in aqueous phase. In comparison with the silt, we tested Zahana clay to remove methyl red. The silt is composed mainly of silica, lime and alumina in the form of illite, quartz and calcite. Its specific surface area is determined of 65,57 m2/g and the point of zero charge (PZC) is equal to 7,83. The adsorption capacity of copper and chromium is very important: 95% and94%, whereas cadmium ion was adsorbed in smaller amount: 55%. The experimental data show that the Langmuir-Freundlich model better simulates the adsorption isotherms of these metals by the silt. This adsorption process is physical in nature according to adsorption energy value calculated by the equation DR. The adsorption kinetics of cadmium by the silt follows the second-order kinetic law controlled by intra-particle diffusion. The thermodynamic study of cadmium showed that the retention process is spontaneous and endothermic. The results of adsorption of the malachite green onto raw and thermally treated silt at 600, 800 and 1000 °C showed that the raw silt present best dye retention capacity over other adsorbents, it is equal to 19, 49 mg/g. Freundlich model best describes adsorption isotherms than other models studied. The kinetic studyof adsorption of VM by silt obeys the law of reaction kinetic of thepseudo-second order and also follows the intraparticle diffusion. The thermodynamic study revealed that this process is physical type, endothermic and spontaneous. The silt is also applied in the gas phase in order to capture carbon dioxide to atmospheric pressure and room temperature. The results of this study shown that the amount of gas retained by the raw silt is appreciable, it is of the order of 2,68 cm3/g. Different theories have been used to estimate the parameters of sorption, including Langmuir equation, Freundlich, Hill de Boer and Sips. According to the results, the experimental data are well represented by the model of Freundlich and Sips. The characteristic energy E determined by the DR equation is equal to 20,9 kJ/mol, this value indicates that the adsorption is physical type. Kinetic results revealed that the diffusion of the gas in the silt was a slow process, as the diffusion coefficient estimated at 10-12 m2 s-1 is relatively low. Thermodynamic study found that the recovery of CO2 by the silt is a spontaneous process. Keywords: Silt, Clay, Adsorption, Heavy Metals, Dye, Carbon dioxide.
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    LIBERATION CONTROLEE DE L’ACIDE SALICYLIQUE ET L‘ESOMEPRAZOLE A PARTIR DE DIFFERENTES FORMULATIONS
    (2021-07-18) MEHIDA KHEIRA; Encadreur: MERINE HAOUARIA
    الملخص المواد المساعدة مثل البوليميرات تستعمل لإنتاج الأدویة المتمیزة بالتحریر الممددلعنصرها الفعال . يستعمل مبدأ التحرير الممدد للتقليل من مقدار الأخذة اليومية للدواء، و كذا تنظيم و إبقاء نسبة من العنصر الفعال تسير في الدم على مدى كل اليوم و بالتالي التموين بفعالية أفضل الهدف من هذه الدراسة هو إنتاج صيغ متميزة بالتحرير الممدد لعنصرها الفعال و المتعلقة ب ايزوميبرازول و حمض ساليسيليك ابتداءا من أشكال مختلفة على قاعدة بوليميرية حيوية قابلة للتحلل و كذلك دراسة تفاعلاتهم ثم تطوير نوعين من نظام المصفوفات : الأقراص ذات التحرير المستمر المحضرة عن طريق وضع المكون النشط داخل مصفوفة البوليمير و الميكروسفار المتحصلعليهما عن طريق تبخر المذيبات المراقبة المخبرية لتحرير المكونات النشطة حضرت في وسط فيزيولوجي للسوائل المعوية و التي تمكننا بدراسة من ناحية تأثير طبيعة مصفوفة البوليمير أو الكوبوليمير و كتلته المولية , و من ناحية أخرى تأثير نظام التغليف على سرعة التحرير أخيرا تم اختبار نماذج نظرية و تجريبية من اجل توضيح آلية التحرير و التنبؤ بخصائص تحرير المكونات النشطة المختارة :الكلمات المفتاحية أقراص , ميكروسفير , البوليميرات الحيوية القابلة للتحلل , التحرير المستمر , نموذج الانتشار , تأثير التأخير Résumé: Des excipients comme les polymères sont utilisées pour formuler des spécialités pharmaceutiques présentant des cinétiques de libération prolongée du principe actif. Ce principe de libération est utilisé pour diminuer la fréquence des prises quotidiennes, réguler et maintenir un taux circulant dans le sang de principe actif tout au long de la journée et donc de fournir une meilleure efficacité. Le but du présent travail a été de concevoir des formulations à libération prolongée de l’acide salicylique et de l’ésomeprazole et étudier leurs libérations à partir de différentes formes à base de polymèresbiodégradableset biocompatibles (PCL, EC et ECg) ainsi que leurs interactions. Deux types de systèmes matriciels ont été développés : disques à libération prolongées réalisées par simple dispersion du principe actif dans la matrice polymère et microsphère obtenues par la méthode de micro encapsulation par émulsion –évaporation de solvant. Le suivi in vitro de la libération des principes actifs, réalisé dans des milieux physiologiques reconstitués dePH gastro-intestinaux nous a permis d’étudier d’une part l’effet de la nature du polymère ou du copolymère matrice et de sa masse moléculaire et d’autre part l’effet du procédé de formulation sur le profil et la vitesse de libération. Enfin des modèles théoriques et empiriques ont été testés pour étudier le mécanisme et prédire le profil de libération des principes actifs choisis. Mots clés: libération prolongée, excipient, polymère biodégradables et biocompatibles, disques, microsphères, modèle de diffusion, effet retard. Abstract: Abstract: Excipients like polymers are used to formulate medical products presenting the kinetics of release prolonged of the active ingredient. This principle of release is used to decrease the frequency of the daily catches, to control and maintain a rate circulating in the blood of active ingredient throughout the day and thus to provide a better effectiveness. The goal of this work was to conceive formulations with release prolonged of acid salicylique and ésomeprazole from different dosage forms based on biodegradable and biocompatible polymers (PCL, EC et ECg) and theirs interactions. Two types of matrix systems were developed: disks for sustained release obtained by dispersion of the active ingredient in the matrix and microspheres elaborated by the microencapsulation process based on the emulsion-solvent evaporation. The in vitro drug release established in gastro-intestinal fluids PH permitted to study. On the one hand, the effect of the nature of the polymer or the copolymer matrix and its molecular weight and the other hand the effect the process formulation both on the release profile and to predict the release profile of the selected actives ingredients. Keywords: biodegradable and biocompatible polymers, sustained release, disk, microspheres, diffusion model slow release.
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    « Etude de la dégradation de copolymères blends à base du polyεcaprolactone et d’ethylcellulose. Microencapsulation et étude de la libération de substances actives»
    (2017-10-23) BENNABI Lamia; Encadreur: GUEMRA KADDOUR
    Résumé (Français et/ou Anglais) : Résumé : Le travail de cette thèse décrit la synthèse de nouveaux poly(ester-amide)s et polymères blends, à partir de poly(ε-caprolactone)s à terminaisons carboxyles et la synthèse d’ une bisoxazoline comme coupleur de chaîne, permettant l’augmentation des masses molaires des polyesters et l’amélioration de leurs propriétés physico-chimique et mécaniques. Le (PCL) et les copolymères blends ont été utilisés comme matrices pour la libération contrôlée de la procaïne (HCl) à partir de microsphères préparées par microencapsulation par évaporation de solvant organique. Ces microsphères ont été caractérisés par spectroscopie IR, DSC et DRX. L’étude cinétique de la libération de la procaïne a été réalisée dans deux milieux physiologiques pH=1.2 et pH=7.4 à T=37C°, une étude comparative du relargage de la molécule active à partir des formes disques et microsphères . Une étude de dégradation chimique et enzymatique a été menée et ceci pour cibler la sensibilité de nos polymères au pH étudié et aux souches sélectionnées. Mots clés :Polycaprolactone,libération controlée,microencapsulation, réaction de couplage Abstract The work of this thesis describes the synthesis of novel poly (ester-amide) s and blends polymers, starting from carboxyl-terminated poly (ε-caprolactone) s and synthesis of a bisoxazoline as chain extender, The molar masses of the polyesters and the improvement of their physicochemical and mechanical properties. (PCL) and blends copolymers were used as matrixes for the controlled release of procaine (HCl) from microspheres prepared by microencapsulation by evaporation of organic solvent. These microspheres were characterized by IR spectroscopy DSC and DRX. The kinetic study of the release of procaine was carried out in two physiological media pH = 1.2 and pH = 7.4 at T = 37C °, a comparative study of the release of the active molecule from the disk and microsphere forms. A study of chemical and enzymatic degradation was conducted to target the sensitivity of our polymers to the pH studied and the selected strains Key words: Polycaprolactone, controlled release, microencapsulation, coupling reaction
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    Etude de l’élimination de quelques éléments toxiques par différents extractants
    (2016-12-13) KADARI Mohamed; Encadreur: KAID M’hamed; Co-Encadreur: Mouffok Benali
    Résumé (Français et/ou Anglais) : 1/ This present work is divided into three main parts: The first part includes the preparation of three layered double hydroxide according to co-precipitation method. These three LDH: Zn¬-Al-Cl, Ni-Fe-Cl and Ni-Al-CO3 were grafted by diaminododecylphosphonic acid (DDPA), diaminododecylbisphosphonic acid (DDBPA) and aminocyclohexylphosphonic acid (ACHPA) acids synthesized according to Irani’s mechanism. The characterization of these products was realized by different spectroscopic methods (UV-vis, FTIR, DRX, BET…). Secondly, the obtained hybrid materials were used as adsorbents of cadmium, cerium and lead cations showing a good activity and the extraction yield was about 41% at pH = 6 and T =77 °F with Cd2+ and Pb2+ and more than 90 % with Ce3+. The temperature increase diminishes the extraction yield confirming the adsorption exothermic phenomenon following the L isotherm type and second order kinetic’s model thermodynamic gave an adsorption heat of cal.mol-1 characteristic of a physisorption. Finally, the use the three grafted LDHs as anionic exchangers of three dies namely basic fuchsine, rhodamine B and malachite green. The best extraction yield was obtained for basic fuchsine and rhodamine B dyes (70-80%) with Zn-Al-DDPA and Ni-Fe-DDBPA respectively and a yield of more than 90 % for malachite green. For the three dies, the liquid-solid extraction follows the Langmuir isotherm and second order kinetic’s model H characteristic of a physisorption. The optimal yield of discoloration was 90%. 2/ Ce présent travail se subdivise en trois principales parties. La première partie consiste en la préparation de trois hydroxydes doubles lamellaires selon la méthode de co-précipitation. Les trois HDLs en l’occurrence Zn¬-Al-Cl, Ni-Fe-Cl et Ni-Al-CO3 ont été greffés par l’acide diaminododécylphosphonique (DDPA), l’acide diaminododecylbisphosphonique (DDBPA) et l’acide aminocyclohexylphosphonique (ACHPA) synthétisés selon le mécanisme d'Irani. La caractérisation des produits à été réalisée par différentes méthodes spectrométriques (UV-vis, FTIR, DRX, BET…). En seconde partie, les matériaux hybrides ainsi obtenus ont été testés vis-à-vis de la rétention des ions Cd2+, Ce(III) et Pb(II) et ont montré une très bonne activité et les rendements d’extraction étaient de 41% à pH = 6 et T = 25°C pour le Cd2+ et Pb2+. Et plus de 90 % pour le Ce3+. L’élévation de la température a eu un effet défavorisant confirmant le phénomène exothermique de l’adsorption du Ce3 et du Pb2+ qui suit l’isotherme du type L et une cinétique du deuxième ordre. L’étude thermodynamique a donnée une chaleur d’adsorption de cal.mol-1 caractéristique d’une physisorption. La dernière partie est consacrée à l’utilisation des trois HDL greffés comme échangeurs anioniques de trois colorants à savoir la fuchsine basique, rhodamine B et le vert de malachite. Le meilleur rendement d’extraction est de 70 à 80 % pour la Fuchsine basique et la Rhodamine B avec Zn-Al-DDPA et Ni-Fe-DDBPA respectivement et un rendement qui dépasse 90 % pour le vert de malachite avec Ni/Al-ACHPA. Pour les trois colorants, l’extraction liquide solide suit le modèle de Langmuir et une cinétique du deuxième ordre et une H de valeur négative indiquant une physisorption. Le meilleur rendement de décoloration est de 90%.
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    Contribution à l’étude de la pollution marine par des bioindicateurs
    (2018-07-03) KADA BENABDALLAH Noria; Encadreur: HARRACHE Djamila
    الملخص (بالعربية) : الملخص: الطحالب البحرية لديها القدرة على تثبيت وتراكم العناصر المتواجدة بشكل طبيعي في مياه البحر، وكذلك الملوثات مثل المعادن الثقيلة. وبسبب قدرتها على وصف حالة النظام البيئي المعرض لتلوث المحيط أو التنبؤ بالتغيرات الهامة التي قد تحدث داخل نفس النظام الإيكولوجي، تستخدم الطحالب البحرية على نطاق واسع كمؤشرات حيوية للتلوث. هذه الدراسة تشمل تقييم التغير المكاني والزماني لتركيزات العناصر النزرة المتراكمة في ثلاث طحالب بحرية ، الطحالب الحمراء (كورالينا إلونغاتا) الطحالب الخضراء (أولفا ريجيدا) والطحالب البنية ( ديكتيوتا ديكتوماتا)، التي جمعت في ست محطات في منطقة الدراسة ، التي بعضها يتميز بتدفق النفايات السائلة من المناطق الحضرية والصناعية أو من أنشطة الموانئ واخرى مواقع خاصة بالاصطياف. وأظهرت النتائج أن قدرة التراكم تعتمد أساسا على طبيعة المعدن، موقع أخذ العينات، الخصائص الفيزيائية والكيميائية للبيئة البحرية و كذلك الموسم. الكلمات المفتاحية: البیولوجیة - التراکم البیولوجي - التلوث - الطحالب الکبیرة - المعادن - المیاه البحریة - المخلفات السائلة – ساحل عین تموشنت. Résumé (Français et/ou Anglais) : Résumé : Les algues marines ont la capacité de fixer et accumuler les éléments naturellement présents dans l’eau de mer, mais aussi les polluants tels que les métaux lourds. En raison de leur aptitude à caractériser l’état d’un écosystème soumis à un stress environnemental ou prévoir des changements significatifs pouvant survenir à l’intérieur de ce même écosystème, les algues marines sont largement utilisées comme bioindicateurs de la pollution. La présente étude porte sur l’évaluation de la variabilité spatiale et temporelle des concentrations en éléments traces (Al , As , B, Ba , Be, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, Li , Mn, Mo, Ni , Pb , Sc , Sr , Ti , Tl , V et Zn) accumulés chez trois espèces d’algues marines : l’algue rouge (Corallina Elongata ), l’algue verte ( Ulva Rigida) et l’algue brune (Dictyota dichotoma ), collectées dans six stations d’échantillonnage dans la région d’étude, dont certaines sont caractérisées par des rejets d’effluents urbains et industriels ou issus d’activité portuaire et d’autres sont des sites balnéaires. Les résultats montrent que la capacité d’accumulation dépend principalement, de la nature du métal, du site de prélèvement, des propriétés physicochimiques du milieu marin et de la saison. Mots clés : Bioindication - Bioaccumulation – pollution - macroalgue - ETM – eau marine – effluents –Littoral de Ain Temouchent. Abstract : Marine algae have the ability to fix and accumulate naturally occurring elements in seawater, but also pollutants such as heavy metals. Because of their ability to characterize the state of an ecosystem under environmental stress or to predict significant changes within the same ecosystem, marine algae are widely used as bioindicators of pollution. The present study deals with the evaluation of the spatial and temporal variability of trace element concentrations (Al, As, B, Ba, Be, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, Li, Mn, Mo, Ni, Pb, Sc, Sr, Ti, Tl, V and Zn) accumulated in three species of marine algae: red algae (Corallina Elongata), green algae (Ulva Rigida) and brown algae (Dictyota dichotoma), collected in six sampling stations in the study area, some of which are characterized by discharges of urban and industrial effluents or from port activities and others are seaside sites. The results show that the accumulation capacity depends mainly on the nature of the metal, the sampling site, the physicochemical properties of the marine environment and the season. Key words: Bioindication - Bioaccumulation - pollution - macroalga - ETM - marine water - effluents - Littoral de Ain Temouchent.